胺类及胺盐类气相防锈干燥剂
发布时间：2013/9/4 8:12:29 来源：嘉沃德干燥剂
胺类及胺盐类气相防锈干燥剂是黑色金属的典型缓蚀剂，也是当前应用广的一类气相防锈干燥剂。这一系列衍生物可看成是有机根取代NH，分子中的·个或几个氢而获得的，此时后者与水反应给出质子，形成有机阳离子和经基离子。
介质可因此而得到碱化，从而降低铁的锈蚀。此外，也可由测量润湿作用接触角得到的数据，证明有机阳离子的作用。当金属表面吸附了有机阳离子时，它就会变成憎水性，从而降低锈蚀。然而，有机阳离子的作用，在颇大程度上还与其胺基氮上的电子密度变化有关，如果提高胺氮上的电子密度，可以加剧它们与质子的反应，所以电子密度较大的含氮化合物成为优良的缓蚀剂，可能与此有关。由于胺类气相防锈干燥剂一般蒸气压太高，不能给予长期的保护;它对有色金属反而有腐蚀的作用，故实际中较多地采用其胺盐。
(1)迁移过程
关子胺类及胺盐类气相防锈干燥剂迁移到金属表面而起防锈作用的过程，可以认为是防锈剂先以分子形式气化，到达金属表面后再水解生成防锈的基团。
实浅证明，凡能分解析出NH:的任何化合物，基本上都是一种i护钢的气相防锈干燥剂，其它均属类似的情况。由于上述化合物水解后均析出NH3，但是，实践也使我们了解到，在金属表面防锈的基团决不只是NH3一种，诸如:NO2, PO4等都可起防锈作用，然而N O2和PO4在一般条件下是不会挥发的，因此有理由认为显然是先挥发后水解的迁移过程.
进一步的探测和研究表明亚硝酸二环己胺在通常的非极性溶掖中与气态中的结构均属下述分子络合形式。即一分子氨基化合物和HNO2的两个氢以氮键形式相结合，这就证实了它是以分子络台物先挥发然后水解才起防锈作用的事实。
(2)水解和离解
冷凝在金属表面上的气相防锈干燥剂，会发生水解或离解.此时随着防锈剂组成不同可释出各种基团，例如:钢用气相防锈干燥剂亚硝酸二环已胺按前节所反应可释出有机阳离子、亚硝酸根离子和经基离子。释出有机阳离子、经基离子和苯甲酸根离子.
在通常情况下，反应后生成基团的作用大致为:
①有机阳离子可吸附在带负电荷的金属表面，减少金属的锈蚀;
②羟基离子首先可氧化铁的表面并与金属生成可溶性的化合物，从而改变金属表面的电化学性质，其次，在带正电荷的金属表面，轻基离子也可很好地吸附，从而有机阳离子的吸附(即先吸附于铁上并给予负电荷于铁表面，从而使有机阳离子吸附)，再次，它可碱化介质，降低钢的饥蚀速率。
⑧亚硝酸根离子钝化金属的面。
(3)吸附特性
用气相防锈干燥剂保护金属时，与其在金属表面上的吸附特性关系很大，这些性质可由下述结到:
①当把钠电极暴露到有气相防锈干燥剂的气氛中时，则其静止电极电位向花方向移动，此时若气相防锈干燥剂的蒸气压亡高，电极电位向正方向移劝就愈大。此一现象表明了电极上有气和防锈剂吸附。由于防锈 剂的吸附不是瞬间完成，而乃逐渐形成化学吸附层，故不恢于物理吸附。
②气相防锈干燥剂的作用效力，在相当火的程度上取决广它的吸附能力和缓蚀剂与金属丧j结合的稳定注。如果当金属表面在未吸附气相防锈干燥剂以前扰有一层电解液存在，则气相防锈干燥剂的效应将显著降低，橄应在电解液冷凝之前吸附于金属表面上.
③随着金属在气相防锈干燥剂中放置时间的增长，钢的静止电位也相应发生改变，此时向正电位移动很多，这表明金属的钝化性能得到加强。
④气相防锈干燥剂的浓度对其在金属表面上吸附的影响很大.一般浓度越高，电极之位的总变化俏加大，防锈性能就越好。
⑤气相防锈干燥剂在金属表面上的化学吸附坛，不能认为就是固定的保护膜，即条件下会发生解吸作用，例如把吸附有气相防锈干燥剂的电极移置于无气相防锈干燥剂的气氛中时，其电位迅速下降。故欲长期保护，要供给金属表面 量的缓蚀蒸气。
介质可因此而得到碱化，从而降低铁的锈蚀。此外，也可由测量润湿作用接触角得到的数据，证明有机阳离子的作用。当金属表面吸附了有机阳离子时，它就会变成憎水性，从而降低锈蚀。然而，有机阳离子的作用，在颇大程度上还与其胺基氮上的电子密度变化有关，如果提高胺氮上的电子密度，可以加剧它们与质子的反应，所以电子密度较大的含氮化合物成为优良的缓蚀剂，可能与此有关。由于胺类气相防锈干燥剂一般蒸气压太高，不能给予长期的保护;它对有色金属反而有腐蚀的作用，故实际中较多地采用其胺盐。
(1)迁移过程
关子胺类及胺盐类气相防锈干燥剂迁移到金属表面而起防锈作用的过程，可以认为是防锈剂先以分子形式气化，到达金属表面后再水解生成防锈的基团。
实浅证明，凡能分解析出NH:的任何化合物，基本上都是一种i护钢的气相防锈干燥剂，其它均属类似的情况。由于上述化合物水解后均析出NH3，但是，实践也使我们了解到，在金属表面防锈的基团决不只是NH3一种，诸如:NO2, PO4等都可起防锈作用，然而N O2和PO4在一般条件下是不会挥发的，因此有理由认为显然是先挥发后水解的迁移过程.
进一步的探测和研究表明亚硝酸二环己胺在通常的非极性溶掖中与气态中的结构均属下述分子络合形式。即一分子氨基化合物和HNO2的两个氢以氮键形式相结合，这就证实了它是以分子络台物先挥发然后水解才起防锈作用的事实。
(2)水解和离解
冷凝在金属表面上的气相防锈干燥剂，会发生水解或离解.此时随着防锈剂组成不同可释出各种基团，例如:钢用气相防锈干燥剂亚硝酸二环已胺按前节所反应可释出有机阳离子、亚硝酸根离子和经基离子。释出有机阳离子、经基离子和苯甲酸根离子.
在通常情况下，反应后生成基团的作用大致为:
①有机阳离子可吸附在带负电荷的金属表面，减少金属的锈蚀;
②羟基离子首先可氧化铁的表面并与金属生成可溶性的化合物，从而改变金属表面的电化学性质，其次，在带正电荷的金属表面，轻基离子也可很好地吸附，从而有机阳离子的吸附(即先吸附于铁上并给予负电荷于铁表面，从而使有机阳离子吸附)，再次，它可碱化介质，降低钢的饥蚀速率。
⑧亚硝酸根离子钝化金属的面。
(3)吸附特性
用气相防锈干燥剂保护金属时，与其在金属表面上的吸附特性关系很大，这些性质可由下述结到:
①当把钠电极暴露到有气相防锈干燥剂的气氛中时，则其静止电极电位向花方向移动，此时若气相防锈干燥剂的蒸气压亡高，电极电位向正方向移劝就愈大。此一现象表明了电极上有气和防锈剂吸附。由于防锈 剂的吸附不是瞬间完成，而乃逐渐形成化学吸附层，故不恢于物理吸附。
②气相防锈干燥剂的作用效力，在相当火的程度上取决广它的吸附能力和缓蚀剂与金属丧j结合的稳定注。如果当金属表面在未吸附气相防锈干燥剂以前扰有一层电解液存在，则气相防锈干燥剂的效应将显著降低，橄应在电解液冷凝之前吸附于金属表面上.
③随着金属在气相防锈干燥剂中放置时间的增长，钢的静止电位也相应发生改变，此时向正电位移动很多，这表明金属的钝化性能得到加强。
④气相防锈干燥剂的浓度对其在金属表面上吸附的影响很大.一般浓度越高，电极之位的总变化俏加大，防锈性能就越好。
⑤气相防锈干燥剂在金属表面上的化学吸附坛，不能认为就是固定的保护膜，即条件下会发生解吸作用，例如把吸附有气相防锈干燥剂的电极移置于无气相防锈干燥剂的气氛中时，其电位迅速下降。故欲长期保护，要供给金属表面 量的缓蚀蒸气。
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